天壹消防 TIANYIXIAOFANG
包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用1.前言 紅磷，又稱赤磷，是一種優(yōu)良的阻燃劑。由于紅磷存在著著火點(diǎn)低、易燃、粉塵易爆炸、易吸濕氧化成酸，并放出磷化氫(PH3)等缺點(diǎn)，紅磷顆粒表面的改性處理成為阻燃劑研究的重要課題之一。日本磷化學(xué)公司的有機(jī)磷包覆紅磷系列產(chǎn)品，英國(guó)Albright & Wilson公司產(chǎn)品，以及美國(guó)、德國(guó)等國(guó)家的產(chǎn)品，都不同程度地克服了作為阻燃劑紅磷的一些弊病，并已經(jīng)步人商品化、實(shí)用化階段。我國(guó)作為阻燃劑的紅磷還未得到廣泛應(yīng)用，主要的原因在于高質(zhì)量包覆紅磷未批量生產(chǎn)，及紅磷加到高聚物制品技術(shù)研究不足。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇。
阻燃劑的無(wú)鹵化發(fā)展趨勢(shì)及對(duì)阻燃劑高效、低毒、低煙的要求，使紅磷這一可單獨(dú)使用的高效無(wú)鹵阻燃劑越來(lái)越受到人們的重視。包覆紅磷(或微膠囊化紅磷)則是近十多年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種新型高效、無(wú)毒、添加型阻燃劑。 2.紅磷阻燃劑的阻燃機(jī)理 包覆紅磷在聚合物燃燒時(shí)，囊材破裂，發(fā)揮紅磷的阻燃作用。聚合物結(jié)構(gòu)不同，紅磷的阻燃效果不同，紅磷與之作用的方式也不盡相同。 其阻燃機(jī)理為：紅磷首先受熱分解Pn→P4→P2，可奪取含氧交聯(lián)炭化層，也可與環(huán)境氧生成含氧磷酸(主要是偏磷酸)，這種含氧酸具有極強(qiáng)的吸水性，使燃燒聚合物表面炭化。炭化層的存在，一方面可以隔離聚合物，減少可燃性揮發(fā)組分的釋放，另一方面，還具有吸熱作用，降低聚合物表面的氧化熱，起到凝聚相阻燃的目的。同時(shí)，紅磷的熱解產(chǎn)物PO·自由基進(jìn)人氣相后，還可捕捉燃燒火焰中的大量H·、HO·自由基，切斷火焰氧化鏈反應(yīng)，起到氣相阻燃的目的。 3紅磷阻燃劑及其包覆處理 3.1紅磷為何要進(jìn)行表面處理 在實(shí)際應(yīng)用中，紅磷不能直接使用，因?yàn)椋?/span> 3.1.1紅磷在空氣中很容易吸收水分，生成H3PO4,H3P03,H3PO2等物質(zhì)，使紅磷變粘，失去流動(dòng)性，而產(chǎn)生的磷酸更易吸水。如果紅磷存在于高分子材料制品中，紅磷吸潮氧化，使制品表面腐蝕后失去光澤和原有性能，并慢慢向內(nèi)層腐蝕，同時(shí)產(chǎn)生的含氧酸也會(huì)腐蝕加工設(shè)備。 3.1.2紅磷與樹脂的相容性差，而且會(huì)出現(xiàn)離析沉降，使樹脂的粘度上升。給樹脂的澆鑄、浸漬、操作等帶來(lái)困難，也會(huì)導(dǎo)致合成材料的性能下降。 3.1.3紅磷長(zhǎng)期與空氣接觸，在生成磷的含氧酸的同時(shí)，會(huì)放出劇毒PH3氣體，污染環(huán)境。 3.1.4紅磷的吸濕性，對(duì)弱電元件的漏電性、高壓元件的絕緣性帶來(lái)不良后果。 3.1.5紅磷本身的紫紅色，容易使制品著色。 3.1.6干燥紅磷粉塵的爆炸性。 3. 2紅磷的穩(wěn)定化處理 添加穩(wěn)定化助劑這是早期的處理方法，因無(wú)法解決吸濕性腐蝕性問(wèn)題，目前已很少被采納。 3. 3紅磷的表面包裹處理 這是70年代后期發(fā)展起來(lái)的新方法。其原理是通過(guò)物理或化學(xué)的方法在紅磷表面包覆一層或幾層連續(xù)而致密的無(wú)機(jī)、有機(jī)保護(hù)膜，將紅磷微粒“包裝”起來(lái)，形成微膠囊化紅磷阻燃劑。按照紅磷包覆的材料(囊材)，微膠囊化紅磷的處理方法分為三種：無(wú)機(jī)包覆法，有機(jī)包覆法，無(wú)機(jī)一有機(jī)復(fù)合包覆法。 3. 3. 1無(wú)機(jī)包覆法 以無(wú)機(jī)材料為基材，通過(guò)適當(dāng)?shù)氖侄危怪练e于紅磷微粒表面，形成無(wú)機(jī)包覆紅磷的方法稱為無(wú)機(jī)包覆法。無(wú)機(jī)材料通常為Al(OH)3,Mg(OH)2,Zn(OH)2等。典型的無(wú)機(jī)包覆法是將紅磷懸浮于含Al2(SO)3的水溶液中，加人NaOH，調(diào)節(jié)pH值在6～8范圍內(nèi)，使生成的Al(0H)3沉積在紅磷表面形成均一而致密的保護(hù)層，最后水洗、干燥、完成處理過(guò)程。與普通紅磷相比，無(wú)機(jī)包覆紅磷在著火點(diǎn)、吸濕性和PH3發(fā)生量等方面都得到了不同程度的改善。但由于其囊材為無(wú)機(jī)材料，當(dāng)其用于聚合物阻燃時(shí)，仍存在著與樹脂相容性差、著火點(diǎn)提高不多、仍有一定量的PH3釋放出來(lái)等缺陷。 目前有人提出紅磷用欽、鈷酸鹽包覆。如日本化學(xué)工業(yè)公司申請(qǐng)的一份專利，用水合鈦——鈷氫氧化物包覆紅磷。據(jù)稱可將紅磷的PH3發(fā)生量降到0.05 mg/g以下。 3. 3. 2有機(jī)包覆紅磷法 有機(jī)包覆紅磷，早期采用石蠟，抑制紅磷與水分的接觸。但包膜的機(jī)械強(qiáng)度、熱強(qiáng)度差，稍有沖擊或受熱就容易剝離，穩(wěn)定性不理想。 目前有機(jī)包覆法普通采用熱固性樹脂界面聚合或原位聚合的方法包覆紅磷。 蜜胺——甲醛樹脂包覆以其固化速度快、包膜的拉伸強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度高，耐水性和耐酸堿性強(qiáng)被廣泛采用。 蜜胺——甲醛樹脂原位聚合包覆紅磷的方法一般由三步組成：首先，將紅磷粉末均勻分散在水體系中，形成紅磷懸浮液。其次，制備蜜胺一甲醛預(yù)聚物。這種預(yù)聚物是經(jīng)過(guò)經(jīng)基化的，可溶于水中。最后，將紅磷懸浮液與蜜胺——甲醛預(yù)聚物混合加熱，使蜜胺——甲醛樹脂進(jìn)一步交聯(lián)固化在紅磷表面。紅磷的膠囊形成速度取決于混合溶液的溫度和pH值。 包覆紅磷的溫度一般控制在60℃～80℃，pH值在4.0～6.5范圍內(nèi)?？捎秒娮语@微鏡觀察膠囊是否形成(通常需要大約1h可獲得滿意的包覆紅磷)。包覆過(guò)程完成后，將溫度降到室溫，調(diào)pH值近中性，最后真空干燥或噴霧干燥得到粉末狀包覆紅磷。 有機(jī)包覆紅磷的突出優(yōu)點(diǎn)是PH3發(fā)生量少，產(chǎn)品著火點(diǎn)高，與樹脂的相容性好;不足之處是：吸濕性強(qiáng)，對(duì)聚合物制品的電氣絕緣性能影響較大。 3. 3. 3無(wú)機(jī)——有機(jī)包覆紅磷 鑒于無(wú)機(jī)或有機(jī)包覆紅磷各有利弊，日本、西歐的一些**公司相繼提出了無(wú)機(jī)——有機(jī)復(fù)合包覆法。 復(fù)合包覆法是在無(wú)機(jī)包覆紅磷的基礎(chǔ)上選擇恰當(dāng)?shù)母叻肿硬牧蠈⒛也倪M(jìn)行再次包覆，它是迄今為止的紅磷改性方法中最為理想的方法。 類似于單層包覆，復(fù)合包覆材料一般選擇A1(OH)3或Zn (OH)2等為無(wú)機(jī)層，酚醛樹脂、蜜胺——甲醛樹脂或環(huán)氧樹脂為有機(jī)層。例如日本磷化學(xué)工業(yè)公司主張先用A1(OH)3或Zn (OH)2作**層包覆，再用熱固性樹脂作第二層包覆。日本化學(xué)工業(yè)公司提出采用A1(OH)3，其他金屬氫氧化物等和有機(jī)包覆劑作三層包覆紅磷等等。 4.紅磷阻燃劑應(yīng)用 據(jù)報(bào)道，日本80年代中期，紅磷阻燃劑的年使用量已達(dá)到200 t～250 t，從表1可以看出，包覆紅磷的適應(yīng)性強(qiáng)，應(yīng)用范圍廣。紅磷阻燃劑于要使用于熱固性樹脂，尤其是環(huán)氧樹脂的阻燃化、德國(guó)、美國(guó)和日本等國(guó)家已利用包覆紅磷作為添加型阻燃劑，合成了氯綸、粘膠纖維、腈綸、滌綸、尼龍和丙綸等阻燃纖維，從而紡制出各種阻燃紡織品，從根本上解決了合成纖維紡織品的阻燃問(wèn)題。 表1包覆紅磷阻燃劑的用途
5.結(jié)束語(yǔ) 包覆紅磷阻燃劑既可看成是高濃度的磷系阻燃劑，又可看成是穩(wěn)定的無(wú)機(jī)阻燃劑。它正以高效、價(jià)廉、無(wú)毒的特點(diǎn)嶄露頭角，為了更好地發(fā)揮該阻燃劑的作用，可考慮加入其它協(xié)同阻燃劑，提高阻燃性能和降低成本。包覆紅磷阻燃劑經(jīng)過(guò)十多年的研究開發(fā)，已廣泛應(yīng)用于合成樹脂和橡膠。我國(guó)紅磷阻燃劑的應(yīng)用剛起步，希望這種新型阻燃劑能夠更好地為三大合成材料工業(yè)服務(wù)。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇 滅火器年檢/消防檢測(cè)/消電檢/消防維保/消防評(píng)估文章 室外氣溫低，人們喜歡門窗緊閉。一氧化碳這個(gè)無(wú)形殺手就會(huì)潛伏到人們身邊，空氣不流通是造成一氧化碳中毒的一個(gè)重要因素。氧化碳是一種無(wú)色、無(wú)味、無(wú)刺囘激性、比空氣輕的劇毒氣體?？諝庵幸谎趸己咳绻_(dá)到0.05%時(shí)，就可使人中毒，很快造成人的香迷并危及生命。北京中消安消防器材公司專職從事滅火器年檢維修充裝服務(wù)，消防設(shè)施檢測(cè)及電氣防火檢測(cè)服務(wù)。冬季保暖 你必須知道的安全供暖知識(shí)，一起來(lái)學(xué)習(xí)吧... 當(dāng)前我國(guó)公共消防安全領(lǐng)域還存在著部分風(fēng)險(xiǎn)與短板，正如公囘安部消防局局長(zhǎng)于建華所說(shuō)的，類似高風(fēng)險(xiǎn)的城市與低防控的農(nóng)村同時(shí)存在的現(xiàn)狀、防滅火任務(wù)繁重與消防警力不足的矛盾、公共消防設(shè)施與經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展相比具有滯后性等問(wèn)題逐漸顯現(xiàn)，明晰責(zé)任以上率下，它們是社會(huì)一片祥和背后的隱憂，需要我們重視并著力解決... 開學(xué)季,這些校園防火知識(shí)要牢記，開學(xué)在即，我們一起來(lái)學(xué)習(xí)。1.嚴(yán)格遵守學(xué)校的消防安全管理制度；2.愛護(hù)學(xué)校的消防器材不應(yīng)隨意挪動(dòng)；3.打掃衛(wèi)生時(shí)不應(yīng)該在室外焚燒垃囘圾樹葉等物品；4.不應(yīng)該在學(xué)生宿舍樓教學(xué)樓等隨意點(diǎn)燃煙頭；5.在宿... 如何整合資源，打造一體化管理服務(wù)平臺(tái)？如何匯聚數(shù)據(jù)，實(shí)現(xiàn)各部門聯(lián)動(dòng)互通？江蘇省消防總隊(duì)通過(guò)打造消防大數(shù)據(jù)綜合業(yè)務(wù)管理服務(wù)平臺(tái)，取得了顯著成效。消防管理服務(wù)瞄準(zhǔn)“四個(gè)提升”，市場(chǎng)主體數(shù)量100萬(wàn)家，而蘇州市消防支隊(duì)僅有防火監(jiān)督執(zhí)法人員170名，警力不足與日益繁重的任務(wù)間矛盾突出。北京無(wú)線報(bào)警器提供商，智能NB煙感采用NB-loT技術(shù)，北京華陽(yáng)德林無(wú)線... 進(jìn)入6月，我國(guó)35°C以上天氣的日數(shù)逐漸增多，基本上處于北方“炙烤”南方“蒸煮”的狀態(tài)。酷暑來(lái)襲請(qǐng)注意這些安全生天氣炎熱、潮囘濕給安全生產(chǎn)工作帶來(lái)威脅，而夏季又是生產(chǎn)任務(wù)的高峰期，長(zhǎng)期處于炎熱環(huán)境中，往往會(huì)精力不集中，作業(yè)時(shí)容易走神，違章作業(yè)現(xiàn)象普遍增多，從而大幅增加了事故發(fā)生的風(fēng)險(xiǎn)。北京中消安滅火器年檢維修銷售各種消防器材及消防檢測(cè)、電氣檢測(cè)等消電檢服務(wù)。高溫來(lái)襲請(qǐng)收好這份安全生產(chǎn)說(shuō)明書。... 一批影響深遠(yuǎn)的消防法規(guī)。新規(guī)不斷影響深遠(yuǎn)，消防違法成本低，導(dǎo)致違法違規(guī)現(xiàn)象屢禁不止。貫徹落實(shí)好《辦法》，對(duì)于調(diào)動(dòng)地方各級(jí)政囘府、各有關(guān)部門和社會(huì)單位消防工作積極性，切實(shí)履行消防安全職責(zé)、規(guī)范消防安全行為... 警惕群租房火災(zāi)隱患，“群租房”將一間住宅通過(guò)改變房屋結(jié)構(gòu)和平面布局,分割改建成若干個(gè)小間，分別按間出租或按床位出租。因其價(jià)格低廉，受到了低收入人群的青睞，但其中的火災(zāi)隱患不容忽視。北京恒泰消防碳滅火器工廠直營(yíng)店專營(yíng)，批零干粉推車、水基型推車及各種型號(hào)手提式滅火器材，產(chǎn)品均通過(guò)中國(guó)消防產(chǎn)品質(zhì)檢認(rèn)證，通過(guò)3C強(qiáng)制認(rèn)證，北京恒泰消防公司及滅火器年檢維修、消防器材批發(fā)、電氣檢測(cè)及消防設(shè)施檢... 使命擔(dān)當(dāng)聞警而動(dòng)災(zāi)難令人揪心。暗夜中，不在意零下幾攝氏度的低溫，無(wú)所謂遍布四周雜亂不堪的鋼筋條、水泥塊，顧不上山壁隨時(shí)可能發(fā)生二次崩塌的危險(xiǎn)，在湖北省消防總隊(duì)的指揮下，消防官兵一刻不停地戰(zhàn)，使命擔(dān)當(dāng)聞警而動(dòng)... 陰歷九月初九，是在中國(guó)的九九重陽(yáng)節(jié)，除開登高作業(yè)，也有尊老的傳統(tǒng)式。平日里絕大多數(shù)老人受囘精力限定，她們深入簡(jiǎn)出，與外部溝通交流也很少。一旦產(chǎn)生火災(zāi)，難以在**時(shí)間被別人發(fā)覺，加上假如配有結(jié)構(gòu)加固的窗門護(hù)欄、雙保插頭、頂門杠等預(yù)防設(shè)備，逃生難度系數(shù)必然更高。那麼，為防止老人遭受火災(zāi)損害，大家應(yīng)當(dāng)協(xié)助她們留意些什么？北京消防器材公司專業(yè)從事各種滅火器材銷售、滅火器年檢維修、消防設(shè)施檢測(cè)及電... 全國(guó)消防工作中，重大活動(dòng)消防安保工作的同時(shí)，針對(duì)消防安全突出問(wèn)題，電氣防火專項(xiàng)行動(dòng)織密防控網(wǎng)，院部署全國(guó)開展了電氣火災(zāi)綜合治理和高層建筑消防安全綜合治理。北京消防器材銷售專業(yè)從事各種滅火器批發(fā)、滅火器維修檢測(cè)、消防檢測(cè)及電氣檢測(cè)等消防服務(wù)。電氣問(wèn)題一直是導(dǎo)致火災(zāi)的重要因素，我國(guó)30%以上的火災(zāi)都是電氣原因引起的，重特大火災(zāi)中電氣火災(zāi)更是占到70... 春季吹干物燥，是火災(zāi)的多發(fā)期，應(yīng)留意恰當(dāng)?shù)挠秒娏?、用火方式，立即清除公司辦公室內(nèi)外的各種各樣易燃物，如廢舊紙張、廢棄物等；禁止在公共場(chǎng)所抽煙；不必隨意焚燒垃囘圾、打印紙張及各種各樣易燃物；公司辦公室內(nèi)不可私拉亂插線，要先搞好安全大檢查工作中，避免安全隱患產(chǎn)生。北京華陽(yáng)滅火器年檢維修銷售各種消防器材及消防檢測(cè)、電氣檢測(cè)等消電檢服務(wù)。春季防火滅火小知識(shí)，春季是大家出門去玩、踏春的時(shí)節(jié)，... 護(hù)佑內(nèi)蒙古天堂草原，近年來(lái)，內(nèi)蒙古自治區(qū)連續(xù)開展“打非治違”、勞動(dòng)密集型企業(yè)、夏季消防檢查、冬春火災(zāi)防控等多個(gè)系列專項(xiàng)行動(dòng)，研究制定了火災(zāi)防控“八項(xiàng)措施”“十項(xiàng)任務(wù)”，緊盯重點(diǎn)產(chǎn)業(yè)、重要場(chǎng)所、重大活動(dòng)，高密度排查、鐵手腕整治。隨著全區(qū)各地火災(zāi)隱患一個(gè)個(gè)被消除，全區(qū)消防安全系數(shù)和社會(huì)火災(zāi)防控水平正在穩(wěn)步提升。... 森林大火，造成了數(shù)名消防員犧牲。森林火災(zāi)爆燃等極端災(zāi)害情況往往突然發(fā)生，但在我們平時(shí)生活中可以學(xué)習(xí)消防知識(shí)，避免火災(zāi)的發(fā)生和生命財(cái)產(chǎn)受損。消電檢測(cè)是專職消防檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)各類型建筑進(jìn)行消防安全技術(shù)檢測(cè)，對(duì)建筑電氣設(shè)施進(jìn)行電氣防火安全檢測(cè)，對(duì)消防設(shè)施進(jìn)行消防檢測(cè)，通過(guò)電消檢明確建筑電氣及消防設(shè)施是否符合安全規(guī)范，并提出整改建議。致敬消防員 也要學(xué)習(xí)這些消防知識(shí)... 春天預(yù)示著新的開始，象征著新的希望。站在新的歷史交匯點(diǎn)上召開的全國(guó)兩囘會(huì)，擎畫了全面建設(shè)社會(huì)主義現(xiàn)代化國(guó)家的宏偉藍(lán)圖。征途漫漫，唯有奮斗。寄予厚望的應(yīng)急救援“主力軍、國(guó)家隊(duì)”，尤需鼓牛勁、聚牛力，發(fā)揚(yáng)孺子牛、拓荒牛、老黃牛“三牛精神”，在新征程上行穩(wěn)致遠(yuǎn)。北京消防器材公司工廠直營(yíng)各種滅火器、消防員裝備、滅火器檢測(cè)維修、消防檢測(cè)及電氣檢測(cè)服務(wù)。發(fā)揚(yáng)“三牛精... 家庭日常生活用電安全是大家每一個(gè)人都應(yīng)當(dāng)每時(shí)每刻銘記的安全知識(shí)，因?yàn)樗玛P(guān)大家親人的人身安全安全性。電氣設(shè)備線路起火的關(guān)鍵原由?。ㄒ唬┚€路短路 線路短路就是交流電路的二根輸電線相互之間碰觸，電流不歷經(jīng)線路中的用電量機(jī)器設(shè)備，而立即產(chǎn)生控制回路。導(dǎo)致線路短路是因?yàn)檩旊娋€路應(yīng)用太久，絕緣層脆化、裂開，喪失絕緣層功效... |
